I prudutti

L'interazzione equatoriale N7/O6 di u complexu attivu antitumorale Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) cù u fragmentu di DNA d (GpG) sò stati determinati senza ambiguità da spettroscopia NMR.Precedenti determinazioni cristallografiche di raghji X di l'addotti testa à testa (HH) è testa à coda (HT) di dirhodium tetraacetate cù 9-ethylguanine (9-EtGH) anu revelatu un ponte senza precedente N7 / O6 guanine nucleobases chì spannu u Rh. - Legame Rh.L'assenza di protonazione N7 à pH bassu è l'aumentu notevuli di l'acidità di N1-H (pK(a) circa 5,7 in paragunà à 8,5 per N7 solu addotti di platinu ligati), suggeriti da i titrations di dependenza di pH di a purina H8 (1). Les résonances RMN )H pour Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) et Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], sont cohérentes avec la liaison N7/O6 bidentate di nucleobase di guanina.I valori pK(a) stimati per a (de)protonazione N1-H, da i studii di dipendenza da pH di e risonanze NMR C6 è C2 (13)C per Rh (2) (OAc) (2) (9-EtG) ( 2) isomeri, cuncurrenu cù i tubi derivati ​​da i titrations di risonanza H8 (1)H NMR.Comparazione di e risonanze RMN (13)C di C6 è C2 per l'addotti di dirhodium Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) è Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] cù e risonanze currispundenti di i ligands unbound [à pH 7.0 per 9-EtGH è pH 8.0 per d (GpG)], mostra shifts downfield sustanziali di Deltadelta circa 11.0 è 6.0 ppm per C6 è C2, rispettivamente;l'ultimi shifts riflettenu l'effettu di u ligame di l'O6 à i centri di dirhodium è l'aumentu di l'acidità di N1-H.Intense H8 / H8 ROE cross-peaks in u spettru 2D ROESY NMR di Rh (2) (OAc) (2) [d (GpG)] indicanu l'arrangiamentu testa à testa di e basi di guanina.L'adduttu Rh (2) (OAc) (2) [d (GpG)] mostra dui cunfurmisti maiò di diritta, HH1 R è HH2 R, cù HH1 R essendu trè volte più abbundante cà l'insolitu HH2 R. Caratterizazione cumpleta di i dui. L'adducts anu revelatu u repuckering di l'anelli di zuccaru 5'-G à C3'-endo (tipu N), a ritenzione di a conformazione C2'-endo (tipu S) per l'anelli di zuccaru 3'-G, è anti-orientazione in quantu à i legami glicosilici.E caratteristiche strutturali ottenute per Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] per mezu di spettroscopia RMN sò assai simili à quelli di cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] è corrobora studii di mudeli moleculari.